Como faço para mudar a cor do plano de fundo no Photoshop?

Clique no menu suspenso “Cor:”. Clique em uma cor. Selecione a cor que deseja usar como plano de fundo. Clique em OK.

Como usar a ferramenta substituição de cor?

Usar a caixa de diálogo Substituir cor
– Clique com a tecla Shift pressionada ou use a ferramenta Conta-gotas para adicionar áreas.
– Clique com a tecla Alt pressionada (Windows), clique com a tecla Option pressionada (Mac OS), ou use a ferramenta Subtrair do Conta-gotas de Amostra para remover áreas.